Obtención catalítica en fase líquida de derivados furánicos a partir de carbohidratos provenientes de residuos de lignocelulosa para su aplicación como biocombustibles

Fil: Pestana Cartaya, Gabriel Leonardo Maraju. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Ingeniería Química; Argentina.

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Detalles Bibliográficos
Autor Principal: Pestana Cartaya, Gabriel Leonardo Maraju
Otros Autores: Grau, Javier Mario
Formato: Tesis
Lenguaje:Spanish
Publicado: 2026
Materias:
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/11185/8791
id oai:https:--bibliotecavirtual.unl.edu.ar:11185-8791
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institution Universidad Nacional del Litoral
collection Biblioteca de tesis
language Spanish
topic Sílices mesoporosas ordenadas
Densidad de sitios ácidos
Éteres furánicos
Deshidratación de fructosa
Eterificación de HMF
Reactores batch y de flujo continuo
Ordered mesoporous silicas
Acid site density
Furan ethers
Fructose dehydration
HMF etherification
Batch and continuous-flow reactors
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Fructose dehydration
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Pestana Cartaya, Gabriel Leonardo Maraju
Obtención catalítica en fase líquida de derivados furánicos a partir de carbohidratos provenientes de residuos de lignocelulosa para su aplicación como biocombustibles
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spelling oai:https:--bibliotecavirtual.unl.edu.ar:11185-87912026-04-10T13:55:57Z Obtención catalítica en fase líquida de derivados furánicos a partir de carbohidratos provenientes de residuos de lignocelulosa para su aplicación como biocombustibles Catalytic liquid-phase production of furan derivatives from carbohydrates derived from lignocellulosic residues for biofuel applications Pestana Cartaya, Gabriel Leonardo Maraju Grau, Javier Mario Casella, Mónica Laura Eimer, Griselda Alejandra Falco, Marisa Guadalupe Sílices mesoporosas ordenadas Densidad de sitios ácidos Éteres furánicos Deshidratación de fructosa Eterificación de HMF Reactores batch y de flujo continuo Ordered mesoporous silicas Acid site density Furan ethers Fructose dehydration HMF etherification Batch and continuous-flow reactors Fil: Pestana Cartaya, Gabriel Leonardo Maraju. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Ingeniería Química; Argentina. En este trabajo se evaluaron catalizadores mesoporosos funcionalizados con grupos sulfónicos, basados en estructuras silíceas ordenadas tipo MCM-41, SBA-15, KIT‑6 y FDU‑12, con diferente contenido de azufre, expresado como S/Si = 5, 10 y 15%. Se evaluó la efectividad del método de síntesis y la modificación superficial con trimetil(metoxi)silano (TMS) para generar catalizadores resistentes en fase acuosa. Los catalizadores fueron caracterizados con el fin de determinar la acidez total y las propiedades texturales y analizar la distribución de sitios activos según la densidad ácida efectiva. Los análisis revelaron diferencias estructurales y de funcionalización entre los materiales, que se correlacionaron con su desempeño catalítico en la transformación de fructosa hacia éteres furánicos, principalmente 5-etoximetilfurfural (EMF), un compuesto considerado aditivo biocombustible elevador de cetanos para biodiésel y potencial sustituto de combustibles diésel. La actividad catalítica se evaluó tanto en un sistema de reacción batch discontinuo como en un reactor tubular de lecho fijo operando en régimen continuo. Adicionalmente, se determinaron los parámetros cinéticos y termodinámicos de las reacciones involucradas mediante un modelo pseudohomogéneo. Los catalizadores sulfonados SBA-15 y FDU-12 mostraron mejor desempeño en la producción de EMF, mientras que la modificación hidrofóbica de catalizadores tipo KIT-6 mejoró la selectividad hacia EMF y redujo la formación de subproductos. La mejora en la actividad aparente se relaciona con la optimización de la densidad ácida efectiva en función de la topología del soporte. Finalmente, se realizaron estudios preliminares de procesamiento de biomasa, estableciendo las bases para futuros estudios con los catalizadores sulfonados SBA-15 y FDU-12. In this work, mesoporous catalysts functionalized with sulfonic groups were evaluated, based on ordered silica structures of the MCM-41, SBA-15, KIT-6, and FDU-12 types, with different sulfur contents expressed as S/Si ratios of 5, 10, and 15%. The effectiveness of the synthesis method and the surface modification with trimethyl(methoxy)silane (TMS) were systematically assessed to generate catalysts resistant under aqueous-phase reaction conditions. The materials were thoroughly characterized in order to determine total acidity and textural properties and to analyze the distribution of active sites according to the effective acid site density. The analyses revealed structural and functionalization differences among the materials, which were directly correlated with their catalytic performance in the conversion of fructose into furan ethers, mainly 5-ethoxymethylfurfural (EMF), a compound considered a biofuel additive that enhances the cetane number of biodiesel and a potential substitute for conventional diesel fuels. Catalytic activity was evaluated both in a discontinuous batch reaction system and in a fixed-bed tubular reactor operating under continuous-flow regime conditions. Additionally, kinetic and thermodynamic parameters of the involved reactions were determined using a pseudohomogeneous kinetic model. Sulfonated SBA-15 and FDU-12 catalysts exhibited superior performance toward EMF production, whereas hydrophobic modification of KIT-6-type catalysts improved selectivity to EMF and reduced the formation of undesired by-products. The enhancement in apparent catalytic activity was associated with the optimization of effective acid site density as a function of the support topology. Finally, preliminary biomass processing studies were conducted, establishing the basis for future investigations employing sulfonated SBA-15 and FDU-12 catalysts. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas 2026-04-06T14:36:14Z 2026-04-06T14:36:14Z 2026-03-05 SNRD info:eu-repo/semantics/doctoralThesis info:ar-repo/semantics/tesis doctoral info:eu-repo/semantics/acceptedVersion https://hdl.handle.net/11185/8791 spa info:eu-repo/semantics/openAccess http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/deed.es application/pdf
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